logo Радиевый институт им. В.Г. Хлопина
Написать письмо Добавить в избранное Карта сайта
English version
Об институте  Структура    История   Награды   Продукция   Публикации   События    Контакты
структура научной части института отделение радиохимических исследований сектор процессов выделения радионуклидов из облученных материалов основные направления исследований

ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ НАУЧНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ СЕКТОРА ПРОЦЕССОВ ВЫДЕЛЕНИЯ РАДИОНУКЛИДОВ
ИЗ ОБЛУЧЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ

1. Разработка процессов фракционирования ВАО

1.1. Изучение процессов, сопутствующих экстракционной переработке облученных ядерных материалов

К числу известных и изученных нами сопутствующих процессов относятся:
  • процессы радиационно-химических превращений органических компонентов экстракционной системы: ТБФ - легкий (углеводороды) или тяжелый (хлорпроизводные углеводородов) разбавитель;
  • образование межфазных осадков на основе стабилизированных и труднорасслаивающихся эмульсий;
  • эффекты удерживания органической фазой целого ряда радионуклидов;
  • образование третьей жидкой фазы (фазы ПАВ или мицеллярной фазы) при межцикловой регенерации экстрагента;
  • образование термически нестойких продуктов радиационно-химических превращений экстрагента (так называемого "красного масла").

Были смоделированы условия образования красного масла, в его составе идентифицированы нитросодержащие продукты и долгоживущие свободные нитроксильные радикалы. Свойства этих продуктов определяют их роль в экзотермических реакциях окисления массы экстрагента, которые могут перейти в режим теплового взрыва.

1.2. UNEX-процесс: первый успешный опыт совместного выделения цезия, стронция, редкоземельных и актиноидных элементов
из кислых ВАО

Для одновременного выделения всех долгоживущих радионуклидов (Cs, Sr, РЗЭ и АЭ) из кислых ВАО Радиевым институтом совместно с Айдахской национальной лабораторией предложена синергетная экстракционная смесь на основе хлорированного дикарболлида кобальта (ХДК), карбамоилфосфиноксида (КМФО) и полиэтиленгликоля (ПЭГ) в полярном разбавителе. При оптимальном составе смеси: [ХДК]:[КМФО]:[ПЭГ] ~ 5:1:1 все долгоживущие радионуклиды извлекаются одновременно.

Выбраны конкретные виды ПЭГ, КМФО и разбавителя, обеспечивающие оптимальное сочетание хороших экстракционных и гидродинамических свойств с высокой химической и радиационной стабильностью, взрыво- и пожаробезопасностью экстракционной смеси. Определены условия экстракции и реэкстракции (совместной или раздельной) целевых элементов, межцикловой регенерации экстракционной смеси. Разработан состав регенерируемого карбонатного реэкстрагента, что существенно повысило экономичность процесса.

На основе полученных данных разработана одноэкстрагентная технологическая схема очистки ВАО от долгоживущих радионуклидов - UNEX-процесс.

Проведены успешные динамические испытания UNEX-процесса с использованием реальных ВАО, образующихся на заводах INEEL (США) и ГХК (Россия) и содержащих около 4 М нитратов. Извлечено 99,6% Cs, 99,99% Sr, 99,96% актиноидов и лантаноидов, что позволило за один цикл получить рафинат, являющийся низкоактивным отходом.

Разработаны методы обращения со всеми вторичными отходами UNEX-процесса.


2. Поиск и исследование новых экстрагентов

Перспективным способом модификации экстрагента с целью повышения его селективности является присоединение фосфорильных групп к жесткой платформе каликс-арена. В таких соединениях донорные центры экстрагента могут оптимальным образом располагаться вокруг катиона металла, что существенно повышает эффективность и селективность экстракции. Практически все изученные в Радиевом институте (проект МНТЦ ? 2068) фосфорилированные каликс-арены эффективно экстрагировали америций или палладий и технеций из кислых (до 1 М HNO3) сред. Найдены фосфорилированные каликс-[4]-арены, которые, в отличие от обычных экстрагентов, обеспечивают совместное извлечение РЗЭ, ТПЭ, технеция и палладия из кислых ВАО.

Показана принципиальная возможность выделения урана и трансурановых элементов при переработке ОЯТ по одноцикличной моноэкстрагентной схеме с использованием растворов бифункциональных нейтральных фосфорсодержащих экстрагентов (БНФОС) во фторсодержащих полярных разбавителях (фторополах). БНФОС позволяют эффективно извлекать из кислых растворов уран и трансурановые элементы, а полярные фторополы предотвращают образование третьей фазы, которая является основным препятствием к использованию БНФОС в радиохимических технологиях.

Изучение фторированных соединений как потенциальных разбавителей экстрагентов показало, что их применение особенно полезно для высокополярных экстрагентов, таких как хлорированный дикарболлид кобальта, карбамоилфосфиноксиды, каликс-арены. Исследована возможность использования в качестве разбавителей фторированных простых и сложных эфиров, нитроароматических фторзамещенных соединений и фторированных сульфонов. По результатам исследований для использования на ПО "Маяк" в качестве разбавителя рекомендован нитробензотрифторид.




3. Изучение и применение флюидной экстракции для различных целей

В процессах сверхкритической экстракции в качестве разбавителя используют вещества, находящиеся при температуре и давлении выше критических значений.

Наиболее часто для сверхкритической флюидной экстракции используют диоксид углерода. Он не токсичен, доступен, дешев и обладает невысокими критическими параметрами (температура более 37 °С и давление более 72 атм.)

Интерес к сверхкритической флюидной экстракции металлов обусловлен резким снижением (в 20 - 200 раз) объемов вторичных жидких радиоактивных отходов.

В среде сверхкритического или жидкого диоксида углерода можно осуществить дезактивацию защитной одежды и обуви, средств индивидуальной защиты, мелкого инструмента и др. Показано, что использование раствора гексафторацетилацетона и пиридина в СК-СО2 позволяет удалить актиноидные элементы с поверхности тканей и металлов с коэффициентом 100-1000. По сравнению с традиционными методами при той же эффективности дезактивации объем вторичных жидких радиоактивных отходов при использовании СО2 меньше в 20-200 раз.

Смесь β-дикетонов и ТБФ в сверхкритическом СО2 или жидком СО2 можно использовать для растворения оксидов урана. Показана высокая растворимость смешанных комплексов урана, плутония и нептуния (более 50 г/л по металлу) с гексафторацетилацетоном и ТБФ.

Показана принципиальная возможность применения экстракции диоксидом углерода для переработки ОЯТ. Основным достоинством данного сухого низкотемпературного процесса является значительное снижение объема жидких радиоактивных отходов.

На примере разделения стронция и иттрия сверхкритическим СО2, содержащим различные комплексообразователи показана возможность создания генераторов изотопов с использованием сверхкритического диоксида углерода.

Содержание стронция-90 в выделенной фракции иттрия-90 оказалось ниже предела обнаружения имеющихся в нашем распоряжении методов, поэтому коэффициент очистки иттрия от стронция может быть лишь оценен как >104 .

Разработан и проверен комбинированный метод консервации бумаги и подавления роста плесневых грибов. Метод включает в себя обработку бумаги в сверх- или субкритическом СО2, содержащем раствор метилата магния и тимола. Показано, что такая обработка не изменяет механические свойства бумаги, увеличивает ее pH и подавляет рост плесневых грибов.

Данный метод позволяет сравнительно недорого изготовить передвижную установку для обработки документов и книг музейных и библиотечных фондов.

Более подробную информацию о сверхкритической флюидной экстракции можно получить здесь: http://extract.ru/index.php4?id=100.



Комплекс лабораторного оборудования для сверхкритической флюидной экстракции
в Радиевом институте им. В.Г. Хлопина


4. Работы в области биотехнологии

Работы в области биотехнологии были начаты в 1992 году совместно с кафедрой молекулярной биотехнологии С.-Петербургского технологического института. Первые работы были направлены на изучение и разработку методов биодеструкции твердых целлюлозосодержащих радиоактивных отходов с помощью мицелиальных микрогрибов в качестве биодеструкторов. Была показана возможность сокращения массы радиоактивных целлюлозосодержащих отходов в 4-5 раз и перевода их в устойчивые и безопасные для длительного хранения неутилизируемые остатки.

Исследования по биосорбционной очистке радиоактивно загрязненных водных растворов показали, что достаточно высокую очистку от 137Сs, 90Sr и других радионуклидов можно получить при использовании биосорбентов на основе деструктурированных древесных фрагментов, содержащих биомассу выращенных на них мицелиальных микрогрибов. Показана также возможность очистки водных растворов и от органических веществ посредством деструкции последних при их сорбционном выделении на биосорбентах.

Ведется разработка методов биодеструкции полимерных пленок на основе лакокрасочных материалов с целью создания биотехнологии дезактивации загрязненных радионуклидами поверхностей, окрашенных лаками или красками. В качестве деструкторов лакокрасочных покрытий используют специально подобранные сообщества штаммов микробов. Работа проводится на основе соглашения с ДОЭ США от 2002 года. В работе участвуют также специалисты Ботанического института им. В.Л. Комарова РАН (Россия, г. Санкт-Петербург) и Центрального научно-исследовательского института материалов (Россия, г. Санкт-Петербург).


5. Разработка процессов переработки активированных конструкционных материалов термоядерного реактора с целью их последующей рефабрикации

В качестве конструкционного материала ТЯР ДЕМО (его первой ступени, бланкета и дивертора) предполагается использовать ванадий-хром-титановый (ВХТ) сплав, основу которого (до 90 %) составляет дорогостоящий ванадий. Масса ванадия в одном реакторе составит 40 тонн.

Рефабрикация сплава после окончания эксплуатации реактора потребует его радиохимической переработки. Очистка сплава от радиоактивных продуктов активации позволит вернуть в производство материалы сплава. Основными изотопами, от которых требуется очистка, являются: 60Co, 152Eu, 110Ag, 93Mo, 55Fe. Максимальная очистка (105) требуется от кобальта. При такой очистке достигается мощность экспозиционной дозы менее 10 мкЗв/ч, что позволяет производить рефабрикацию сплава без защиты от ионизирующего излучения. В качестве метода переработки сплава выбрана экстракция.

После растворения сплава в азотной кислоте раствор поступает на экстракцию. Экстракция производится смесью ди-2-этил-гексилфосфорной кислоты в углеводородном разбавителе (30% Ди-2-ЭГФК + 70 % у.р.) (см. схему).
Принципиальная схема экстракционной технологии переработки конструкционных материалов термоядерного реактора с целью их последующей рефабрикации


6. Разработка моделей процессов и систем в радиохимии
с использованием методов хемометрики

Предложено моделировать периодичность изменения свойств элементов суммой тригонометрических функций с разной частотой (многочленом Фурье), что используется для вскрытия периодичности при анализе временных рядов. Классификация свойств с помощью факторного анализа установила различие в структуре свойств элементов, простых веществ и бинарных соединений. Трактовка периодичности как суммы простых тригонометрических функций позволяет использовать цифровую фильтрацию для исследования химической периодичности. Показано, что периодическая функция с самой низкой частотой может характеризовать длину периодической системы и определять, таким образом, ее верхнюю границу. По оценке имеющихся экспериментальных данных эта граница находится в вблизи 120 элемента.

Общепринятой классификацией f-элементов является деление их на тетрады. Нами показано, что классификация f-элементов с учетом всех их свойств гораздо сложнее. Получена регрессионная модель связи свойств элементов, электронной конфигурации и окислительно-восстановительного потенциала. Такой подход позволяет создать модели прогноза и оптимизации процессов выделения и разделения радионуклидов.

 
Copyright © 2005-2012  Радиевый институт
Последнее обновление: 25.04.2012